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石膏

石膏 石膏要化成分为硫酸钙(CaSO4)的水物,为单斜晶系矿物。石膏是一种用途广泛的工业材料和建筑材料。其制品的微孔结构和加热脱水性,使之具优良的隔音、隔热和防性能,可用于水泥缓凝石膏建筑制品、模型制作、医用食品添加、硫酸生产、纸张填料、油漆填料等。一般所称石膏可泛指生石膏和硬石膏两种矿物。生石膏为 二水硫酸钙(Ca〔SO4〕·2H2O),又称二水石膏、水石膏或软 石膏,理论成分CaO......
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一般所称石膏可泛指生石膏和硬石膏两种矿物。生石膏为 二水硫酸钙(Ca〔SO4〕·2H2O),又称二水石膏、水石膏或软 石膏,理论成分CaO32.6%,SO346.5%,H2O+20.9%,单斜晶系, 晶体为状,通常呈致密块状或纤维状, 白色 或灰、 红、褐色,玻璃或 丝绢光泽,摩氏硬度为2, 解理平{010}完全,密度2.3g/cm3;硬石膏为 无水硫酸钙(Ca〔SO4〕),理论成分CaO41.2%,SO358.8%, 斜晶系,晶体为状,通常呈致密块状或粒状,白、灰白色 , 玻璃光泽,摩氏硬度为3~3.5,解理平{010}完全,密度2.8~3.0g/cm3。两种石膏常伴生产出,在一定的地质作用下又可互相转化。

基本性质

石膏天然二水石膏(CaSO4·2H2O)又称为生石膏烧、磨细可得β型半水石膏(2CaSO4·H2O),即建筑石膏,又称 熟石膏 、 灰泥 。若烧温度为190 °C可得模型石膏,其细度和白度均比建筑石膏高。若将生石膏在400-500 °C或高于800 °C下烧,即得地石膏,其凝结、硬化较慢,但硬化后强度、耐磨性和耐水性均较普通建筑石膏为好。

通常为白色、无色,无色透明晶体称为 透石膏 ,有时因含杂质而成灰、浅黄、浅褐等色。 条痕 白色。透明。 玻璃光泽 , 解理面 珍珠光泽 ,纤维状集体 丝绢光泽 。解理极完全,和中等,解理裂成面夹角为66和114的 菱形 体。性脆。 硬度 1.5~2。不同向稍有变化。相对密度2.3。 偏光镜下:无色。二轴晶(+)。2V=58。Ng=1.530,Nm=1.523,Np=1.521。随 温度 升高2V减小,在大约90℃时2V为零。

加热时存在3个排出 结晶水 阶段:105~180℃,首先排出1个水分子,随后立即排出半个水分子,转变为 烧石膏 Ca[SO4]·0.5H2O,也称 熟石膏 或半水石膏。200~220℃,排出剩余的半个 水分子 ,转变为Ⅲ型硬石膏Ca[SO4]·εH2O(0.06<ε<0.11)。约350℃,转变为Ⅱ型石膏Ca[SO4]。1120℃时进一步转变为Ⅰ型硬石膏。 熔融温度 1450℃。

化学成份

理论 组成(wB%):CaO 32.5,SO3 46.6,H2O+ 20.9。成分变化不大。常有 粘土 、有机质等 机械 混入物。有时含SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、Na2O、CO2、Cl等 杂质 。

结构形态

单斜晶系 , a0=0.568nm,b0=1.518nm,c0=0.629nm,β=11823';Z=4。 晶体 结构由[SO4]2-四面体与Ca2+联结成(010)的双层, 双层间 通过H2O 分子联结 。其完全 解理 即沿此向发生。Ca2+的配位数为8,与相邻的4个[SO4] 四面体 中的6个O2-和2个H2O分子联结。H2O分子与[SO4]中的O2-以 氢键相联系,水分子之间以 分子键 相联系。

柱晶 类,C2h-2/m(L2PC)。晶体常依 发育状,亦有呈粒状。常 简单 : 平双面 b、p,斜柱m、l等; 晶面 和常具 纵纹 ;有时呈 扁豆 状。双晶常见 ,一种是 依 (100)为双晶面的 加里 双晶或称 燕尾双晶,另一种是以(101)为双晶面的巴黎 双晶 或称 箭头双晶 。集 体 多呈 致密粒状 或 纤维状 。 细晶粒状块 状称之为 雪石膏纤维状集体称为 纤维石膏 。少见由扁豆状 晶体成 的似 玫瑰 状集体。亦有 土状 、状集体。

资源现状

石膏天然石膏是自然界中蕴藏的石膏石,要为 二水石膏和 硬石膏。中国石膏矿产资源储量丰富,已探明的各类石膏总储量约为570亿吨,居世界首位,分布于的23个省、市、自治区,其中储量超过10亿吨的有10个,依次是:山东蒙古、青海湖南、湖北、宁夏西藏安徽、江苏和四川石膏资源比较贫乏的是东北和华东地区。

中国石膏资源要是普通石膏和 硬石膏,其中硬石膏占总量的60%以上,作为优质资源的特级及一级石膏,仅占总量的8%,其中纤维石膏仅占总量的1.8%。因此,我们是石膏储量大国的同时,又是优质石膏储量的穷国。优质石膏资源要分布于湖北应城和荆门、湖南衡山、广东三水、山东枣庄、山西平陆等地区,部分矿点已过度采接近枯竭,部分因与低品位石膏混杂难以分离而造成优质资源浪费。因此,中国实际能够采并有效利用的优质石膏资源比例更少。

中国石膏工业虽然起步较晚,基础较差,但发展很快,1995年石膏产量就猛增至2659万吨,超过美国,成为世界第一石膏消费大国。至2004年,全国石膏原矿年生产3000万吨以上,总计石膏消费量约为3500万吨。中国现有石膏采矿山500多个,年产量10万吨以上的大中型矿山约50个,其产量占总产量的40%,乡镇小型矿山产量约占总产量的60%。生产式分,采约占30%,地下采约占70%。在地下采的石膏矿山中,因种种原因使平均回采率低于30%,得到优先采的优质资源并未得到发和有效利用,资源浪费严重,令人痛

天然石膏中用途最广的是 二水石膏,其有效成分为 二水硫酸钙,一般据矿石中二水硫酸钙含量对石膏等级划分。石膏应用领域较宽,产品种类也较多,不同的用途对石膏原料的质量有着不同的要求,高品位石膏多被用于特种石膏产品的生产原料,如食用、医用、艺术品、模型和化工填料等;二水硫酸钙含量低于60%的石膏矿则很少得到应用;高于60%的石膏矿石,则据其含量的不同,被用于建材、建筑等各个领域。

世界不同国家对石膏的消费结构不同,发达国家石膏深加工产品的消费占较大比重,其石膏消费结构为:产制品占45%,水泥生产占45%,其它各领域占10%。发展中国家多偏重于矿石的初级应用,依赖于水泥工业,石膏制品的比重随济发展有逐步增大的趋势。中国的消费结构大致为:84%用作水泥生产的缓凝,6.5%用于陶瓷模具,4.0%用于石膏制品、墙体材料,5.5%用于化工及其它业;随着中国水泥产量的不断增大,对石膏的需求相应增大,同时随着中国济的高速增长,石膏产业尤其是石膏制品将存在着一个极大的发展空间,各种石膏产制品及石膏墙体会得到高速的发展,石膏的需求量必将猛增,随着传统的陶瓷及其它特种业的发展,优质石膏资源不断减少,石膏资源的发利用将被愈加重视。因此,为了保整体石膏业的可持续发展,绿色的、环保的、健康的石膏建筑材料及产制品更广泛的应用于人民生活中,必须对有限的石膏资源进优化利用。

主要产地

世界上最大石膏生产国是 美国 。在美国, 石膏矿床分布在22个州,共有69座矿山,最大产地在阿依华州道奇堡;其次是 加拿大 ; 法国在欧洲石膏生产中居领先地位; 再次为德国英国西班。 中国石膏矿资源丰富。全国23个省(区)有石膏矿产出。探明储量的矿区有169处,总保有储量 矿石 576亿吨。从地区分布看,以 山东石膏矿最多,占全国储量的65%; 蒙古、青海湖南次之。石膏矿区有山东枣庄底阁镇,蒙古 鄂托克旗 、湖北应城市 、吉林浑江、 江苏南京、山东大汶、 广西钦州、山西太原 、 宁夏中卫石膏矿等。

成矿类型

石膏矿以沉积型矿床为,储量占全国90%以上,后生型及热液交代型石膏矿不很重要。石膏矿在各地质时代均有产出,以早 白垩纪和 第三纪沉积型石膏矿为最重要。

要为化 沉积作用 的产物,常成巨大的矿层或 透镜体,赋存于 石灰红色和 砂 、泥灰及 粘土 系中,常与硬石膏、 石盐 等共生。硬 石膏层 在近地表部位,由于外部压力的减小,受地表水作用而转变为石膏:CaSO4+2H2O—— CaSO4·2H2O;同时体积增大约30%,石膏层的破坏。

鉴别特征

低硬度,一组极完全解理,以及各种特征之态可以鉴。致密块状的石膏,以其低硬度和遇酸不起泡可与碳酸盐区

硬度分类中标准矿物之一。

医学应用

药理作用

1. 解热作用 生石膏对正常体温无降温作用, 而对人工发热动物具有一定的解热作用, 对人工发热家兔有明显的退热作用, 其退热作用可能与其要成分钙的作用无。生石膏 15g/kg 灌对注射 伤寒五联菌苗所致的发热家兔无退热作用;如果先给兔灌石膏 15g/kg, 再注射伤寒五联菌苗则不能起体温大幅度升高。石膏具有迅速但维持时间较短的解热作用, 对 伤寒菌苗起的发热兔, 5g/kg生石膏的降温效果与 0.2g/kg 安替比林相似, 以服药后半小时体温下降为显著, 在1~1.5小时作用最强。

白虎汤和单味石膏对实验性致热家兔都具有一定的退热作用;不含石膏知母 甘草合剂和去钙白虎汤等均未见明显退热效果, 可以认为石膏白虎汤退热作用的要药物, 石膏作用可被处中的其他药物所加强, 但不随石膏的用量增加而增加。对实验动物给药前后钙水平进测定, 表明钙升高水平与退热作用系密切。有报道指出, 石膏知母用的退热效果较单用为强, 知母的解热成分为 芒果甙, 纯硫酸钙无效, 因此推测石膏的解热作用为其所含 硫酸钙以外成分所致。实验表明: 麻杏石甘汤及石膏再用(后碾碎再次使用)麻杏石甘汤的退热作用均强于石膏石膏再用水液。

亦有报道, 以生石膏的 1:1 液的上清液部分及上清液加生石膏粉给予伤寒菌苗致的发热家兔, 未见明显退热作用。国外有用实验性发热的实验明: 石膏灌服、皮下注射或静注射均未见有明显的解热作用, 但当以止饮水、内毒发热、给予利尿、喂饲食盐以及以辐射热等法造成动物“渴”状态时, 石膏可以减少大的饮水量, 即可减轻其“渴”状态。

2. 对心血管系统的作用 石膏浸液对蛙的在位 心脏无影响, 小石膏浸液对于离体蟾蜍及兔有兴奋作用, 大量则产生抑制作用, 换液后心脏可恢复正常。静注射4%石膏上清液0.1ml/kg时, 对家兔、猫的呼吸、压及流量无影响, 而注射1ml/kg以上时, 呈现呼吸抑制压下降、流量减少、率减慢。静注射石膏液0.2ml/kg可使家兔和猫的大腿 动脉流量呈一时性减少, 其后增加, 并使冠状动脉流量减少。

3. 对平滑的作用 小石膏上清液使家兔的离体小肠子宫振幅增大, 大量则紧张性降低, 振幅减小。石膏还可以使小尿排出量增加, 小肠推进功能减慢, 并增加大和猫的胆汁排泄。

4. 其他作用 石膏酸作用, 一部分变成可溶性钙盐, 至肠吸收入能增加钙离子浓度, 可抑制神经应激能力(包括中枢神经的体温调功能), 减低的兴奋性, 缓解肌肉痉挛, 又能减少管通透性。

在体外培养实验中, 1:1 的石膏 Hanks 液能明显增强兔巨噬细胞对白色葡萄球菌及 体金的吞噬能力, 并能促进吞噬细胞的成熟。Ca++ 可提高巨噬细胞的捕捉率, 加强其吞噬活性和加速其对尘粒的清除, 在维持巨噬细胞生理功能上具有重要意义。因此可以认为, Ca++ 在石膏的上述功能中起重要作用。

长期喂饲石膏, 可使大垂体、 上腺、颚下腺、 胰脏胸腺等的钙含量增高。而对摘除 甲状腺甲状腺的大, 则可使胸腺钙含量增加, 脾脏含量减少。

石膏在体 ATP 存在下, 酶和 APG 的作用, 产生硫同位素的分馏, 使34S 的药浓度增大, 从而起到抗病毒作用。

石膏性凉,有清热解毒

用药

1、胃虚血虚阴虚发热者忌服。

2、《本草集注》:“鸡子为之使。恶莽草、马毒公。”

3、《药性论》:“恶巴豆,畏。”

4、用量过大,服后会出现疲倦乏力、精神不振、欠佳等情况。

5、石膏属大之品,易伤阳

6、石膏不宜与下列西药同时运用:

四环素抗生素石膏会使该族抗生素溶解度降低而吸收率减少。

②不宜与异烟肼同服,会使其疗效降低。

③不宜与强的松同服,能降低其生物利用度。

药物配伍

1、配 桑叶,清宣肺热;

2、配 桂枝表里双解;

3、配 白芷,清热泻、消肿止痛;

4、配 知母,清热除烦;

5、配 半夏双清、降逆化痰

6、配 甘草,清止咳;

7、配 竹叶,清热除烦。

中医

1、白虎汤伤寒论》:阳明分之热;

2、竹叶石膏汤《伤寒论》:伤寒解后、余热不清;

3、麻杏石甘汤《伤寒论》:外感肺热咳喘。

4、双《素问病机保命集》:热而喘、涌如泉。

5、《小儿药直诀》:小儿伤热吐泻黄瘦。

6、 石膏《普济》:热甚咳嗽者。

7,石膏降压枕据明朝 李时珍《 本草纲》第九卷记载“石膏亦称细理石,又水石”,治中风寒热, 有解肌发汗,除口干焦,头痛疼等功能,乃祛瘟解热之良药。据中医理论及民间使用明:压属热症石膏性大,用石膏磨制而成的 石膏降压枕,以克热能自然调神经人脑正常温度,使管正常工作,可有效地控制压升高。在中国人们早就用天然石膏制成枕头,唐朝 薛逢有诗《石膏枕》“表里通明不假雕,冷于春雪白于瑶。朝来送在凉床上,只怕吹日销。”石膏枕头是采用天然石膏矿石中的纤维石膏(透明)为原料,手工雕刻,磨制而成的一种具体降压护、除烦镇痛、助眠安等多重保健药用功效的枕头。

临床应用

1、用于 温热病、大热、高热不退渴、烦洪大等症。石膏药性大,善清气实热,故适用于胃实热的症候,常与知母相须为用,以增强清里热的作用。

2.、用于温病高热,身发斑疹温病发斑,多由旺而热炽盛所致,此是两燔的现象。在临床上遇到此种症候,常用清热泻较强的石膏,配凉血解毒的药物如玄参皮、赤芍、鲜生地、等同用。

3、用于 亢盛所致的头痛齿痛、牙龈肿痛等症。石膏能清泄,故亢盛所起的疾病,可配知母牛膝、生地等同用。

4、用于 肺热咳嗽气喘邪热,身发高热、咳嗽气急鼻煽渴欲饮等症,可用石膏清泄肺热麻黄杏仁宣肺、止咳平喘等品(即麻杏石甘汤)。

5、用于 湿疹烫伤疮疡溃后不敛及创伤久不收石膏研末外用,治疗以上诸外科病,有清热、收敛、生的作用,常黄柏青黛等同用。

常用配

1、治三阳合病腹满身重难以转侧不仁面垢谵语遗尿发汗则谵语下之则上生汗手足冷若自汗出者:知母六两石膏一斤(碎)甘草)二两粳米。上四味以水—升米熟汤面去滓。温服一升日三服。(《伤寒论》白虎汤) 

2、治温病初得其浮而有力身体壮热并治感冒初起身不恶寒发热者:生石膏二两(轧细)生 粳米二两半。上二味用水三大碗至米烂熟约可得清汁两大碗乘热尽量饮之使周身皆汗出病无不愈者。若阳明腑热已实不必乘热顿饮之徐徐温饮下以消其热可也。(《衷中参西录》石膏 粳米汤) 

3、治小儿夹惊伤寒头壮热涎潮惊悸多哭心烦及治不通:石膏水石各一两麝各半。上为末汤调下。大小加减服之。(《普济) 

4、治伤寒发热涎潮上伏留阳经头疼眩晕不可忍者:石膏研细)每服 葱白凋下二钱。小儿量大小加减与之。(《三因玉屑) 

5、治阳明热烦渴头痛二便结温疫斑黄及热喘嗽等石膏六两(生用)粉甘草一两。上为极细末每服一二三钱新汲水、或热汤、或人参汤调下。此朱砂三钱亦妙。(《景岳全书) 

6、治太阴温病不可发汗发汗而汗不出必发斑疹汗出过多者必神昏谵语发斑者:石膏一两知母四钱生甘草三钱玄参三钱犀角二钱白粳米。水八杯取三杯日三服渣再一钟夜—服。(《温病条辨》 化斑汤

食品工业应用

我国食品添加使用卫生标准,石膏作为凝固用于罐头和豆制品生产中,用量正常生产需要添加。用于制造豆腐,豆浆中加入量为2~14g/L,过量会产生苦味,即夏季用石膏约为原料的2.25%,冬季用约为原料的4.1%。用于制造干豆腐时,夏季用石膏量约为原料的2%,冬季约为原料的4.3%。在生产番茄马铃薯罐头时,硫酸钙可用做组织强化生产配需添加0.1%~0.3%。

FAO/WHO1984规定,在番茄罐头中,作为凝固使用,用量为:装,0.8g/kg;整装,0.45g/kg(单用或与其他凝固用) 。

工业应用

石膏属单斜晶系,解理度很高,容易裂成薄。将石膏加热至100~200°C,失去部分结晶水,可得到半水石膏。它是一种硬性凝材料,具有 α和 β两种态,都呈菱形结晶,但物理性能不同。 α型半水石膏结晶良好、坚实; β型半水石膏状并有裂纹的晶体,结晶很细,比表面积比 α型半水石膏大得多。

生产石膏制品时,α型 半水石膏比β型需水量少,制品有较高的密实度和强度。通常用 压釜在饱和汽介质中炼而成的是 α型半水石膏,也称高强石膏;用锅或回转窑敞装置炼而成的是β型半水石膏,亦即建筑石膏。工业副产品化石膏具有天然石膏同样的性能,不需要过多的加工。半水石膏与水拌和的浆体重新成二水石膏、在干过程中迅速凝结硬化而获得强度,但遇水则软化。

石膏是生产石膏凝材料和石膏建筑制品的要原料,也是 硅酸盐水泥的缓凝石膏600~800°C烧后,加入少量石灰等催化共同磨细,可以得到硬石膏结料(也称金氏结料);900~1000°C烧并磨细,可以得到高温石膏。用这两种石膏制得的制品,强度高于建筑石膏制品,而且硬石膏结料有较好的隔热性,高温石膏有较好的耐磨性和抗水性。

石膏

利用建筑石膏生产的建筑制品要有:

① 纸面 石膏。在建筑石膏中加入少量纤维等与水拌和后连续浇注在两层护面纸之间,再辊压、凝固、切割、干而成。厚9~25毫米,干容重750~850公斤/米3,材韧性好,不燃,稳定,表面平整,可以锯割,便于施工。要用于隔墙、墙贴面、天花、吸声等,但耐水性差,不宜用于潮湿环境中。

纤维石膏。将掺有纤维和其他外加的建筑石膏料浆,用缠绕、压滤或辊压等法成型后,切割、凝固、干而成。厚度一般为8~12毫米,与纸面石膏比,其抗弯强度较高,不用护面纸和,但容重较大,用途与纸面石膏相同。

③ 装饰石膏。将配制的建筑石膏料浆,浇注在底模带有纹的模框中,抹平、凝固、模、干而成,厚为10毫米左右。为了提高其吸声效果,还可制成带穿孔和盲孔的材,常用作天花和装饰墙面。

石膏石膏砌块。将建筑石膏料浆浇注入模,振动成型和凝固后模、干而成。空的厚度一般为60~100毫米,孔洞率30~40%;砌块一般为600×600毫米,厚度60~100毫米,周边有企,有时也可做成带孔的空砌块。空和砌块均用专用的石膏砌筑,施工便,常用作非承重隔墙。

工业生产

石膏矿石

来自USGS“矿物年鉴”的数据称2004年全球采且消费的天然石膏达到10600万吨。美国的采量最大,达到1800万吨,占全球采量的17%;其后依次为伊朗(10.8%),加拿大(8.5%),西班(7.1%),中国(6.5%即690万吨)(但据中国有部门统计为2900万吨,要用于水泥生产),其它进入前10位的国家有泰国、澳大利亚、法国德国,这10个国家的采量加起来占全球的72%。

德国OneStone咨询公司的资料,全球天然石膏采量约45%被加工成 熟石膏。世界熟石膏年产量大约6650万吨,其中60%即4000万吨来自于天然石膏,40%即2650万吨来自于石膏及回收重复利用的废石膏。据估计世界石膏年产量大约16000万吨,其中,大约3500万吨来自于发电站硫系统生产的石膏,约11000万吨是磷肥生产的副产品磷石膏,约1500万吨是 钛石膏其它石膏石膏工业所利用的石膏有90%来源于 石膏

对于石膏工业来说,大约有80%的 熟石膏被用来生产建筑墙。约20%用来生产石膏抹灰料或其它石膏产品。

对于石膏工厂来说,石膏较短的凝结时间很重要。闪烧、磨细和烧联产工艺通常被使用。对于使用石膏而言,烧炉与相配套锤式磨机由各厂据自己的工艺设计。粉磨和烧系统及与其匹配的垂直滚筒辗粉机大约占到40%的市场份。市场的领导者是Claudius Peters工艺,在过去的两年,他收到了9个EM粉磨机系统订单。Gebr.Pfeiffer AG的MPS石膏磨机实际上能够满足任何的生产要求,并且允许在 烧过程中加入高达45%的石膏

石膏工厂通过顺流干机或逆流干机干。对于纤维石膏来说,则是通过干筛机干石膏在所占空间尽量小的干机达到32~40分钟的保留时间,每组设计6~16个面,3个干区域。顺流干机喂料装置的确性非常重要。首先,将切割以后布置到一系列的面上,随后始堆垛;紧随其后的必须保持“随进随出”的原则并保持质量稳定。

石膏工厂机器操作越来越重要。这涉及到湿料末端设备、干喂料设备和卸垛设备的协调,也包括协调干末端设备和堆垛设备。这些设备必须能够弹性操作以生产不同、厚度和品质的石膏。生产不同产品时手动操作必须满足安全要求。尽管在现代化工厂中机械化生产法的转变几乎能保生料准备和纸的操纵的操作完全实现自动化。然而,高速的生产速率也要求在生产末端配置完善的码垛体系。

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