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铅 是一种金属化元素,其化符号是Pb(拉丁文Plumbum;英文lead),原子序数为82,是原子量最大的非放射性元素。它柔软可锻铸,熔点低,当刚切割出来时是银色略带蓝色的,暴在空中后,会失去光泽成暗灰色。其还具有耐蚀性高、X射线和γ射线等不易穿透、塑性好等优点,常被加工成材和管材,广泛用于化工、电缆、蓄电池和放射性防护等工业部门。也是有毒的重金属,已被列入有毒有害水污染物录。早在7......
目录

研究简史

铅早在7000年前人类就已认识了。它分布广,容易提取,容易加工,既有很高的延展性,又很柔软,而且熔点低。在《圣·出埃及记》中就已提到了

是人类最早使用的金属之一,公元前3000年,人类已会从矿石中熔炼在地壳中的含量为0.0016%,要矿石是矿。

英国博物馆里藏有在埃及阿拜多斯清真寺发现的公元前3000年的制塑像。在伊拉克乌尔城和其他一些城市发掘古迹所获得的材料中,不仅找到属于公元前4000年间的各种金属物件,而且有古代波斯人所用的契型文黏土文件记录。这些记录说明,在公元前2350年已从矿石中提炼出大量、铜、银和。在公元前1792——前1750年巴比伦皇帝汉穆拉比统治时期,已有了大规模的生产。在中国殷代墓葬中也发现有制的器卣、爵、觚和戈等。

中国在商殷至汉代青铜器中的含量有增大的趋势。青铜中的增加对于液态金流动性的提高起了重要作用,使铸件纹饰毕

不过,古代人对的分并不是十分明确。罗马人称为黑,称为白,以致后来它的元素符号定为Pb。

中外古炼金家和炼家们对的一些化物进了实验,例如在魏伯阳所著的《周易参同契》中说:“胡粉投中,色坏还为。”用今天的化程式表示就是:

Pb3O4 + 2C ——→ 3Pb + 2CO2↑

还原法制Pb

反应为:PbO+C == Pb+CO↑

PbO+CO == Pb+CO2

实验现象:生成体能使澄清石灰水变浑浊,黄色粉末变成银白色液体。

直到16世纪以前,在用石制造笔以前,在欧洲,从希腊,罗马时代起,人们就是手握夹在木棍里的条在纸上写,这正是今天“笔”这一称的来源。到中世纪,在富产的美国,一些房屋,特是教堂,屋是用建造的,因为具有化惰性,耐腐蚀。最初制造硫酸使用的室法也是利用的这一特性。

古罗马使用非常多。有人甚至认为罗马入侵不列颠的原因之一是因为康沃尔地区拥有当时所知的最大的矿。甚至在格陵兰岛上钻出来的中可以测量得出从前5世纪到3世纪地球大气层中的的含量增高。这个增高今天被认为是罗马人造成的。炼金术士以为是最古老的金属并将它与土星联系到一起。在人类历史上是一种被广泛应用的金属。

从1980年代中始,的应用始骤然下降。要原因是的生理作用和它对环境的污染。今天汽油、染料、焊和水管一般都不含了。

中国二里头文化的青铜器中,即发现有加入作为金元素,并在整个青铜时代与一起,构成了中国古代青铜器最要的金元素。

物质结构

铅,银白色金属元素是一种化元素,其化符号源于拉丁文,化符号是Pb(拉丁语Plumbum),原子量207.2,原子序数为82。是所有稳定的化元素中原子序数最高的。族序数为IVA ,晶胞为面晶胞FCC。

为带蓝色银白色重金属,它有毒性,是一种有延伸性的族金属。熔点327.502℃,沸点1740℃,密度11.3437g/cm^3,比热容0.13 kJ/(kg·K),硬度1.5,原子体积18.17立厘米/摩尔,质地柔软,抗张强度小。

元素在太阳中的含量0.01ppm,元素在海水中的含量太平洋表面 0.00001ppm,氧化态Main Pb+2, Pb+4。

是质量最大的稳定元素,在自然界中有4种稳定同位素:204、206、207、208,还有20多种放射性同位素。

铅粒金属在空中受到氧、水和二氧化碳作用,其表面会很快氧化生成保护薄膜;在加热下,能很快与氧、硫、卤素化与冷盐酸、冷硫酸几乎不起作用,能与热或浓盐酸、硫酸反应;与稀硝酸反应,但与浓硝酸不反应;能缓慢溶于强碱性溶液。

的元素符号Pb是来自拉丁称plumbum 。

晶胞参数

a = 495.08 pm

b = 495.08 pm

c = 495.08 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 90°

【莫氏硬度】1.5

【声音在其中的传播速率】1190m/S

【电离能(kJ /mol) 】

M - M+ 715.5

M+ - M2+ 1450.4

M2+ - M3+ 3081.5

M3+ - M4+ 4083

M4+ - M5+ 6640

M5+ - M6+ 8100

M6+ - M7+ 9100

M7+ - M8+ 11800

M8+ - M9+ 13700

M9+ - M10+ 16700

金属是蓝白色重金属,质柔软,延性弱,展性强。空中表面易氧化而失去光泽,变暗。

溶于硝酸,热硫酸、有机酸和碱液。不溶于稀盐酸和硫酸。具有两性:既能成高酸的金属盐,又能成酸的盐。元素来源:要存在于矿(PbS)及白矿(PbCO3)中,烧得硫酸及氧化,再还原即得金属。第一电离能7.4167电子伏特。第二电离能15.874电子伏特。熔点327.5℃,沸点1740℃。密度11.3347克/立厘米

理化性质

物理性质

银白色的金属(与比较,略带一点浅蓝色),十分柔软,用指甲便能在它的表面划出痕迹。用在纸上一划,会留下一条黑道道。在古代,人们曾用作笔。“笔”这,便是从这儿来的。很重,一立米的重达11.3吨,古代欧洲的炼金家们便用旋转迟缓的土星来表示它,写作“h”。球那么沉,便是用做的。子弹的弹头也常灌有,因为如果太轻,在前进时受力影响会改变向。的熔点也很低,为327℃,放在煤球炉里,也会熔化成水。

性质

很容易生锈——氧化。常是呈灰色的,就是由于它在空中,很易被空中的氧氧化成灰黑色的氧化,使它的银白色的光泽渐渐变得暗淡无光。不过,这层氧化成一层致密的薄膜,防止部的进一步被氧化。也正因为这样,再加上的化性质又比较稳定,因此不易被腐蚀。在化工厂里,常用来制造管道和反应罐。著的制造硫酸的室法,便是因为在制的反应器中进反应而得的。

铅的同位素

有四种自然的、稳定的同位素:Pb-204(1.4%)、Pb-206(24.1%)、Pb-207(22.1%)和Pb-208(52.4%)。后三种是铀-238、铀-235和钍-232过一系列裂变后的最终产物。这些反应的半衰期分是4.47×10年、7.04×10年和1.4×10年。只有Pb是自然存在的、非衰变产物。

Pb-208在稳定的同位素中质量最大。

制备方法

工业制备

铅产品工厂生产加工成品第一种:法炼

世界上炼法炼法炼一般包括原料准备(配料、制粒、烧结烧)、还原熔炼制取粗和粗炼三大工序。烟制酸、烟尘综回收以及从阳极泥回收金银等贵金属也是法炼工艺的重要组成部分。

烧结烧有两个的:一是将原料中的硫氧化除去,并以SO2式送去制硫酸;二是使部分伴生金属氧化并与SiO2等石成分生成MeO.SiO2低熔点液相,使细粉状矿粘结成多孔硬块,以利还原熔炼。

(1)备料 进入烧结工序的物料包括矿、石英熔、烧结返料,三者的配比为30:10:60。矿一般含有(%):Pb 50-60、Zn 4-6、Cu 0.2、S15-25、Fe 14、SiO2 1-2。此外,还伴生有Ag、Bi、Cd、In等有价金属。配好的物料,过混和制粒,用布料机均匀地平铺在烧结机上进烧结烧。 (2)烧结 现代烧结作业均采用带式烧结机,面积为60-70m3。工作时,铺满炉料的烧结机在传动机械带动下向前移动,过点装置处炉料被焰点燃,并在强制通过料层吸入(或鼓出)的大量窑中氧的作用下,料层温度迅速上升到1073-1173K,炉料中发生了一系列的烧结反应。

炉料中矿物PbS与O2反应生成PbO和SO2:

3PbS+5O2====2PbO+PbSO4+2SO2

3PbSO4+PbS====4PbO+4SO2

还有少量金属生成:

PbS+PbSO4====2Pb+2SO2

在炉料中含量较高的黄矿(FeS2)发生分解并进一步氧化成FeO, Fe2O3和SO2,进而与SiO2, PbO化,生成为硅酸盐(2FeO.SiO2、xPbO.SiO2)和亚酸盐(xPbO.yFe2O3)。以上盐类在烧作业温度下均呈液相,粉状炉料在此液相作用下,成坚硬多孔大块。这些低熔点盐是烧结过程的粘结。烧结料过破碎筛分,筛至50-150mm块料送鼓炉熔炼,筛下粉料返配料,含SO2烟送去制酸。

影响烧结烧效果的因素有:①炉料配比与化成分;②炉料水分;③炉料粒度;④料层厚度;⑤点温度;⑥小车运速度;⑦吸量与鼓压力、量;⑧烟SO2浓度等。

烧结烧典型技术济指标为:料层厚度250-300 mm,床能力25-30 t/(m2·d),台车速度0.8-1.0 m/min,烧结块含硫1.5%-2%,混料含硫6%,含水5%-6%,成品块率 27%-30%,硫率88.5%,点温度800-1000℃,烟SO2浓度3%-4.5%,鼓压力2.5-4.5 kPa,强度18-23m3 /(m2·min),烧结温度1000℃,时间16-20 min,垂直烧结速度12-15 mm/min.

第二种:电解

电解炼。用硅氟酸和硅氟酸做电解液,粗做阳极,纯做阴极 ,可得纯 。耐腐蚀 ,可用作水管 。、锑 、金熔点低(约240℃) ,凝固时膨胀,可作印刷玻璃用作X射线防护屏 。大量用于生产汽油抗爆四乙和蓄电池的极

电解炼现在一般采用是1901年的柏兹所提出的,将粗法初步炼的半,在硅氟酸与硅氟酸的水溶液中进电解的过程。其的是为了获得高品位的并回收銤及稀贵金属。

还有一些提炼的简单工艺比如

1、将矿中的硫化部分转变为硫酸,两者进一步反应得金属

2、将硫化熔烧成氧化,然后与焦炭、石灰石放在鼓炉中冶炼,可生产金属

实验室制备

实验室通常用分光光度法

分光光度法的详细步骤:称取试样置于300ml石英或是不含的烧杯中,加入15~70ml适宜比例的盐酸(ρ=1.19)、硝酸(ρ=1.42)混酸,缓慢加热溶解;取下稍冷,加入浓磷酸10ml,硫酸(ρ=1.84)20ml,混匀。于电热上加热至冒硫酸烟,取下冷却。加水溶解盐类,稀释至体积150ml,加热沸,在不断搅拌下,加入10ml氯化锶溶液(1.5%)沸2~5min,于低温电热上保温1h后,冷却至室温。冷却过程中,应注意搅拌几次。用慢速滤纸过滤,用(1+100)硫酸洗涤烧杯和沉淀数次,并以水洗2~3次。打滤纸,将沉淀用水仔细洗入原烧杯中,充分洗涤滤纸;加入10%碳酸钾溶液25ml,加热至沸,微沸1~2min,后于低温电热上保温30min,冷却至室温。 用浓盐酸中和并过量1ml,加热使沉淀溶解,用水稀释至体积约100ml,加入10~15ml硫酸(ρ=1.84),沸2~5min,于低温电热上保温1h,冷却至室温。冷却过程中,应注意搅拌几次。然后用慢速滤纸过滤,用(1+100)硫酸洗涤烧杯和沉淀数次,并以水洗2~3次。打滤纸,将沉淀用水仔细洗入原烧杯中,充分洗涤滤纸;加入10%碳酸钾溶液25ml,加热至沸,微沸1~2min,后于低温电热上保温30min,冷却至室温。如称样0.1000~0.2000g时,可省去以上操作。 用慢速滤纸过滤并将沉淀全部转移到滤纸上,用擦棒擦净烧杯,并用1%碳酸钾溶液洗涤烧杯及沉淀数次,水洗2~3次。用8~10ML热盐酸(5+95)分5次溶解沉淀于20ml量瓶中,并用水洗涤滤纸3~4次,总体积不超过15ml,(称取的试样中,含超过50μg时,则需将溶液稀释至刻度,混匀,分取5ml显色)。加入1~2滴0.1%百里酚蓝溶液,用(1+10)氢氧化铵溶液中和至黄色,以盐酸(1+10)中和至微红色,再用氢氧化铵(1+10)中和至黄色。加入抗坏酸(1%),1ml亚氰化钾溶液,(0.1%),3ml乙酸—乙酸钠缓冲溶液,用水稀释至22ml,混匀,加入1ml氟化铵溶液(0.5%),1ml二甲酚橙溶液,稀释至刻度,摇匀。放置10min,将部分溶液移入3cm比色皿(含量高时用2cm比色皿)中,以水为参比液,于波长580nm处测量吸光度,减去随同式样所作空白的吸光度。同时,从工作线上查出相应的含量。工作线的绘制:称取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00标准溶液(10μg/ml),分置于7个25ml量瓶中,用水调至体积5ml,加入1~2滴百里酚蓝溶液,下与分析步骤相同。测量吸光度时,应当减去试空白的吸光度。然后,以为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作线。 计算:下式计算前的百分含量 Pb(%) =m1? V / m?V1 × 100% 式中 : V1:分取试液的毫升数; V: 试液总毫升数; m1:从工作线上查得的量(g); m :试样重(g)

应用领域

要用于制造蓄电池;金可用于铸,做焊还用来制造放射性辐射、X射线的防护设备;及其化物对人体有较大毒性,并可在人体积累。被用作建筑材料,用在硫酸电池中,用作枪弹和弹,焊、奖杯和一些金中也含还可以做成弹(又达姆弹)。

在地壳中含量不大,自然界中存在很少量的天然。但由于含矿物聚集,熔点又很低(328℃),使在远古时代就被人们所利用了。矿(PbS)直到今天都是人们提取要来源。远古时代人们偶然把矿投进篝中,它首先被烧成氧化物,然后受到碳的还原,成了金属

表面在空中能生成碱式碳酸薄膜,防止部再被氧化。制造砖或衣以防护X-射线及其他放射线。用于制造金。等量之组成的焊条可用于焊接金属。制活金。与锑的金熔点低,用于制造保险丝。可用于制造弹。

年代久远的不但纯净、致密,而且放射性也比新采出的金属低得多,所以是制作高度物理实验中屏装置的理想材料。但是,因为年代久远的同时也具有珍贵的历史价值,所以许多历史家反对将它们熔掉。

2007年全球的消费比例为:汽车蓄电池69.7%,电缆护套2.5%,轧制材和挤压材6.5%,弹药、军6.9%,金2.8%,染料和其他化物8.9%,其他2.7%。

毒理危害

环境危害

在所有已知毒性物质中,书上记载最多的是。古书上就有记录认为用管输送饮用水有危险性。公众接触有许多途径。公众石油产品中含问题。料含,特是一些老牌号的料含较高,已造成许多死亡事件,因此有的国家特制定了环境标准规定料中的含量应控制在600PPM之

有的国家还没有制定出标准,但是市场出售高含量料时贴出标签警示用户。食品中也发现的残留,或是空中的降下污染食物,或是罐头皮的污染罐头食品。的另外一个重要来源是管。几十年以前建筑住宅时用管或衬里管道,夏天的天然箱也用衬里,这些年已用,改用塑料或其它材料。

一般饮用水中含量的安全界限是100微克/升,而最高可接受水平是50微克/升。后来又进一步规定自来水中可接受的最大浓度为50微克/升(0.05毫克/升)。此外,为了研究对人体健康的影响,科家着手检测人体样的浓度,作为是否中毒的先期指标。数据表明:如果饮用水接近50微克/升,那么该病人样的浓度约在30微克/升以上。吃奶的婴儿要求应该更为严格,平均浓度要不超过10--15微克/升。

水厂处理水过程中可能加入钙和重碳酸盐以保持水呈碱性,继而减少水对输水管道的腐蚀,这个过程会带来新的险。但是腐蚀问题很复杂,不是如此这般所能解决的,应该总体净化,但又价格昂贵。

许多化品在环境中滞留一段时间后可能降解为无害的最终化物,但是无法再降解,一旦排入环境,很长时间仍然保持其毒性。由于在环境中的长期持久性,又对许多生命组织有较强的潜在性毒性,所以一直被列入强污染物范围。

疼,头痛颤抖神经烦躁突触数量降低,在最严重的情况下,可能人事不省,直至死亡。在很低的浓度下,的慢性长期健康效应表现为:影响大脑神经系统。科家发现:城市儿童样即使的浓度保持可接受水平,仍然明显影响到儿童智力发育和表现为异常。我们只有降低饮用水中水平才能保人们对的摄取总量降低。无汽油的推广应用为降低环境中的污染立了大功,特是降低了大气中的颗粒物中的还能影响酶和细胞代谢。

与颗粒物一起被从城市输送到郊区,从一个省输送到另一个省,甚至到国外,影响其它地区,成了世界公害。科家在北美格陵兰地区的山上逐年积的地区打钻钻取柱,下层的年头久远,层的年头捱近,依不同层次测定含量。结果表明:1750年以前含量仅为20微克/吨;1860年为50微克/吨;1950年上升为120微克/吨;1965年剧增到210微克/吨。近代工业的发展,全球范围的污染日趋严重。

健康危害

儿童中毒

儿童发生中毒的概率是成年人的30多倍!其原因与儿童正处在生长发育阶段,许多器官尚不成熟,解毒功能不完善,对较敏感,以及接触机会较多有。2007年3月24日北京儿科研究所报告,由世界卫生组织儿童卫生作中牵头,历时3年的中国部分城市儿童中毒调查结果显示,中国6岁儿童的值位居各年龄组儿童之首,北京7%的孩子含量超标。

国际上普遍认为儿童达到或超过100微克/升为偏高。超标会影响儿童的智力,包括说话能力、记忆力和注意力等。孩子超标告一般不会有明显的症状要表现为注意力不集中,会有攻击性,有时肚子会疼。由于这些症状不具有特异性,因此往往会被家长忽略。

儿童是室污染的首要受害者。室环境污染要有以下四个面:一是来源于室某些装饰品。如使用含油漆或涂料进住房墙壁、地和家具等装饰,造成室尘土含量升高。新装修的住宅最好在有效通3个月后入住;要加强儿童房间的通,减少儿童在污染环境里的活动时间。二是来源于煤及煤制品。煤在燃烧过程中会释放出尘。

另外两个污染因素分是:三是来源于室吸烟。孩子被动吸烟能增加水平过高的危险性。每克香烟中含0.8微克的。研究表明,有被动吸烟史的儿童发生水平过高的危险性要高于没有被动吸烟史的儿童。有人对在吸烟家中长大的孩子与在不吸烟家中长大的孩子进对比发现,前者患中毒的比例比后者要高出10倍以上。这说明,香烟燃烧时,烟雾中含有的颗粒虽然量很少,但儿童长期被动吸入也会起蓄积中毒。对被动吸烟与幼儿水平系的研究也表明,幼儿的水平和中毒率随家中吸烟量的增加及吸烟时间的延长而升高,年龄越小水平和中毒率越高,2岁左右为最高。一般认为,年龄越小越对烟雾污染易感和脆弱,2岁时可能是儿童被动吸烟吸收的键时期。四是来源于空污染。室外大气浓度会直接影响室污染水平。

如何让孩子远离危害?除了定期给孩子检测身体微量元素水平外,可以从以下12个面让你的宝宝远离危害:

1、勤洗手,勤剪指甲,养成饭前洗手好习惯;

2、常清洗儿童的玩具和其他一些有可能被孩子放到中的物品;

3、应常用湿布抹去儿童能触及到的部位的灰尘,食品和奶瓶的奶嘴上要加上罩子;

4、直接从事作业劳动的工人下班前必须规定洗澡、更衣后才能回家;

5、注意室,特是以煤为燃料的家应尽量多窗通

6、家长不要在室吸烟;

7、少食某些含较高的食物,如松花蛋、爆米等;

8、自来水中含量不容忽视,每天早上用自来水时,应将水龙头打约1~5分钟,以减少水中污染,最好使用家用净水器。推荐RO反渗透水过滤器。

9、儿童应定时进食,空在肠道的吸收率可成倍增加;

10、要保儿童的日常膳食中含有足够量的钙、、锌等元素,以促进的排出;

11、不要从地摊或者不正规的渠道购买了含量超过规定标准的油画棒或者蜡笔。

12、少带孩子逛大街,减少汽车尾污染危害。

的问题

千万不要轻信网上各种所谓的排服液,中国的保健业标准尚且不够完善,常出现一些本不具备其宣称的保健疗效的产品。

首先,要明白一点,进入人体后是十分难排出的,同时给人,尤其是儿童,造成的伤害是不可逆的。因此要格外重视超标问题,要定期去做检测。

进入人体后相当大的比例以盐的式储存在骼当中,且随着人的寿命增加,中的呈逐渐上升趋势。中的一般是不会转化为的,因为其为不溶解的式。但在某些条件下,中的可以转化为

可以以尿液、汗液等式排除,因此人成年后,一般情况下,的含量不会改变(动态平衡)。

对于儿童超标(只要高于60就要积极应对,理想状态时0),只有两件事可做:一、杜绝可能吸收的来源。二、补充均衡的膳食养。 所谓的排服液其实就是些高价的养补充,通过食疗完全可以得到比其更好的疗效。

于第一条,城市污染的大环境无法改变。因此,要尽量避免儿童站在马路边,因为尾中含有大量的

于第二条,要多吃些富含矿物质(尤其是和钙)和维生素(尤其是C)的食物。这样可以减少肠的吸收。

但是,以上两条并不能“排”,只能防止吸收更多的。排只能靠自身的代谢作用和转换为不溶解的式进。即“进的少,出的多”,含量自然就会降低了。儿童的排能力较为低下,因此等你孩子长大后,此情况会好转。

如果含量过高(一般是因为职业病等因素),则必须通过服用药物(金属合剂,其易于与而不易于与钙、等元素结)进治疗。但此类药物一般有副作用,可导致钙等元素流失,因此必须在医师的指导下进

防治处理

泄漏应急处理

切断源。戴好防毒面具,穿好一般消防防护服。用洁净的铲子收集于干净洁有盖的容器中,用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

①对于泄漏的PbCl4和Pb(ClO4)2,应戴好防毒面具等全部防护用品。用干砂土混,分小批倒至大量水中,稀释的污水放入废水系统。

②对于泄漏的PbO、四甲(乙)基和Pb3O4,应戴好防毒面具等全部防护用品。用干砂土混后倒至空旷地掩埋;污染地面用肥皂或洗涤刷洗,稀释的污水放入废水系统。

③对于泄漏的PbF2,应戴好防毒面具等全部防护用品。在泄漏物上撒上纯碱;被污染的地面用水冲洗,稀释的污水放入废水系统。

④对于泄漏的Pb(BrO3)2、PbO2和Pb(NO3)2,应戴好防毒面具等全部防护用品。被污染的要面用水冲洗,稀释的污水放入废水系统。

⑤对于泄漏的烷基,用不燃性分制成乳液刷洗。如无分可用砂土吸收,倒至空旷地掩埋;被污染的地面用肥皂或洗涤刷洗,稀释的污水放入废水系统。

处理法:当水体受到污染时,可采用中和法处理,即投加石灰乳调pH到7.5,使以氢氧化式沉淀而从水中转入污泥中。用机械搅拌可加速澄清,净化效果为80%~96%,处理后的水浓度为0.37~0.40mg/L。而污泥再做进一步的无害化处理。对于受污染的土壤,可加石灰、磷肥等改良,降低土壤的活性,减少作物对的吸收。

防护措施

呼吸系统防护:作业工人应该佩戴防尘罩。

眼睛防护:必要时可采用安全面罩。

防护服:穿工作服。 手防护:必要时戴防护手套。

其它:工作现场止吸烟、进食和饮水。工作后,淋更衣。实就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即翻上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速离现场至空新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进人工呼吸。就医。

食入:给饮足量温水,催吐,就医。

干粉、砂土。

药理作用

在治疗上很少应用,但在工业上用途很广,慢性中毒系重要职业病之一。的吸收甚缓,消化道及呼吸道吸收。吸收后绝大部分沉积于中。沉积中的盐并不危害身体,中毒的深浅要决定于液及组织中的含量,含量如超过0.05-0.1mg%,即产生中毒症状。钙与的代谢有平系,凡能影响体钙代谢的因素也能影响的代谢。要由肠与排泄,肠排泄量一般较多。尿中量超过0.05-0.08mg/l时,应考虑有中毒可能。慢性中毒症状极为多样化,特征也多,要有:肠道的紊乱如食欲不振便秘(有时为腹泻)、由于小肠痉挛而发生绞痛,齿及颊粘膜上由于硫化的沉着而成的灰蓝色线等。神经系统受侵犯而发生头痛头晕、疲乏、烦躁易怒、失眠,晚期可发展为脑病幻觉谵妄惊厥等;外周可发生多发性神经炎,出现毒性瘫痪中毒早期,液中出现大量含嗜碱性物质的幼稚红细胞,如点彩红细胞、网织红细胞、多染色红细胞等,一般认为这是骨髓细胞生长障碍的表现,晚期可抑制骨髓及破坏红细胞而产生贫血。治疗的特效药为螯合剂依地酸钙钠,或青霉胺。二巯基丙醇疗效常不可靠。

中药化成分

要为金属,优良品中可达99%;因矿石的质量、冶炼与法之不同,常夹少量银、金、、锑、等其他金属。在大气中,因与氧水气、二氧化碳接触,表面常生成氧化、碱式碳酸等的薄层而失去金属光泽。

毒理资料

毒性

含铅物质标志急性毒性:LD5070mg/kg(大

亚急性毒性:10μg/立米,大接触30至40天,红细胞色素原酶(ALAD)活性减少80%~90%,浓度高达150~200 μg/100ml。出现明显中毒症状。10μg/立米,大吸入3至12个月后,从部洗下来的巨噬细胞减少了60%,多种中毒症状。0.01mg/立米,人职业接触,泌尿系统炎症,压变化,死亡,妇女胎儿死亡。

慢性毒性:长期接触及其化物会导致心悸,易激动,红细胞增多侵犯神经系统后,出现失眠多梦、记忆减退、疲乏,进而发展为狂躁、失明、志模糊、昏迷,最后因管缺氧而死亡。水平往往要高于2.16微摩尔/升时,才会出现临床症状,因此许多儿童体水平虽然偏高,但却没有特的不适,轻度智力或为上的改变也难以被家长或医生发现。这也是为什么儿童中毒在国外被称为“隐匿杀手”的原因。

致癌:的无机化物的动物试验表明可能发癌症。另据文献记载,是一种慢性和积累性毒物,不同的个体敏感性很不相同,对人来说是一种潜在性泌尿系统致癌物质。

致畸:没有足够的动物试验能够提供据表明及其化物有致畸作用。

致突变:用含 1%的饲料喂小,白细胞培养的染色体裂隙-断裂型畸变的数增加,这些改变涉及单个染色体,表明DNA复制受到损伤。

代谢和降解:环境中的无机及其化物十分稳定,不易代谢和降解。对人体的毒害是积累性的,人体吸入25%沉积在里,部分通过水的溶解作用进入液。若一个人持续接触的空中含1μg/立米,则人体液中的的含量水平为1~2μg/100ml。从食物和饮料中摄入的大约有10%被吸收。若每天从食物中摄入10μg,则中含 量为6~18μg/100ml,这些的化物小部分可以通过消化系统排出,其中要通过尿(约76%)和肠道(约16%),其余通过不大为人们所知道的各种途径,如通过出汗、脱皮毛发以代谢的最终产物排出体外。

残留与蓄积:是一种积累性毒物,人类通过食物链摄取,也能从被污染的空中摄取,美国人中的含量比非洲、近东和远东地区都高,这是由于美国大气污染比这些地区严重。人体解剖的结果明,侵入人体的70%~90%最后以磷酸(PbHPO4)式沉积并附着在组织上,现代美国人骼中的含量和古代人相比高100倍。这一部分的含量终生逐渐增加,而蓄积在人体软组织包括液中的达到一定程度(人的成年初期)后,几乎不再变化,多余部分会自排出体外(如上所述),表现出明显的周转率。类对有很强的富集作用。

迁移和转化:据加拿大渥太华国立研究理事会1978年对在全世界环境中迁移研究报导,全世界海水中的浓度均值为0.03μg/L,淡水0.5μg/L。全世界乡村大气含量均值为0.1μg/立米,城市大气的浓度范围1~10μg/立米。世界土壤石中的本底值平均为13mg/kg。在世界土壤的环境转归情况是:每年从空土壤15万吨,从空转移到海洋25万吨,从土壤到海洋41.6万吨。每年从海水转移到底泥为40~60万吨。由于水体、土壤、空中的被生物吸收而向生物体转移,造成全世界各种植物性食物中含量均值范围为0.1~1mg/kg(干重),食物制品中的含量均值为2.5mg/kg,体含均值范围0.2~0.6mg/kg,部分沿海受污染地区甲壳动物和软体动物体量甚至高达3000mg/kg以上。

的工业污染来自矿山采、冶炼、橡生产、染料、印刷、陶瓷、玻璃、焊、电缆及管等生产废水和废弃物。另外,汽车排中的四乙基是剧毒物质。水体受污染时(Pb0.3~0.5mg/L),明显抑制水的自净作用,2~4mg/L时,水即呈浑浊状。

及其化物对人体有毒,摄取后要贮存在,部分取代磷酸钙中的钙,不易排出。中毒较深时神经系统损害,严重时会毒性脑病,多见于四乙中毒维生素B1和C 、芸香苷可改进中毒患者的新陈代谢,并加速的排出。乙二胺四乙酸二钠钙等有驱作用。草药金钱草等也能治中毒

危险特性

粉体在受热、遇明或接触氧化时会起燃烧爆炸。

燃烧产物

氧化

应急监测

四羧醌试纸比色法《空中有害物质的测定法》,杭士平

速测仪法;分光光度法;阳极溶出伏安法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太

实验室监测

监测法 来源 类

原子吸收法 GB7475-87水质

mcso-四(对磺基苯)卟啉光度法 WS/T126-1999 作业场所空

氢化物发生-原子吸收法 WS/T127-1999 作业场所空

原子吸收法 GB/T15555.2-95固体废物浸出液

炉原子吸收法 GB/T17141-1997 土壤

焰原子吸收法 GB/T17140-1997 土壤

焰原子吸收法 GB/T15264-94 空质量

原子吸收法 CJ/T101-99 城市生活垃圾

原子吸收法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

环境标准

中国(TJ36-79) 车间空中有害物质的最高容许浓度 0.03mg/立米 [烟];0.05mg/立米 [尘]

中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高允许浓度 0.0007mg/立米(日均值)

中国(GB3095-1996)环境空质量标准季平均:1.50ug/立

年平均:1.00ug/立

中国(GB16297-1996)大气污染物综排放标准(及其化物) ①最高允许排放浓度(mg/立米):

0.90(表1);0.70(表2)

②最高允许排放速率(kg/h):

二级0.005~0.39;三级0.007~0.60(表1)

二级0.004~0.33;三级0.006~0.51(表2)

③无组织排放监控浓度限值:

0.0060mg/立米(表2);0.0075mg/立米(表1)

中国(GB5749-2006) 生活饮用水水质标准 0.01mg/L

中国(GB3838-2002)地表水环境质量标准(mg/L) Ⅰ类 0.01;Ⅱ类0.01 ;Ⅲ类0.05;Ⅳ类0.05;Ⅴ类 0.1

中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) Ⅰ类0.005;Ⅱ类0.01;Ⅲ类0.05;Ⅳ类 0.1;Ⅴ类>0.1

中国(GB3097-1997) 海水水质标准(mg/L) Ⅰ类0.001;Ⅱ类0.005 ;Ⅲ类0.010;Ⅳ类0.050

中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)

中国(GB11607-89)渔业水质标准0.05mg/L

中国(GB8978-1996)污水综排放标准1.0mg/L

中国(GB15618-1995)土壤环境质量标准(mg/kg) 一级35;二级250~350;三级500

中国(GB5058.3-2007) 固体废弃物浸出毒性鉴标准值 5mg/L

中国(GWKB3-2000) 生活垃圾焚烧污染控制标准 焚烧炉大气污染物排放限值:1.6mg/立米(测定均值)

中国(GB8172-87) 城镇垃圾农用控制标准 100mg/kg

产业分布

中国锌业生产布局,依据锌矿产地的分布和建设条件, 40多年来的发展、建设,现已成东北、湖南、两广、滇川、西北等五大锌采选冶和加工配套的生产基地,其产量占全国总产量的85%以上,锌产量占全国总产量的95%。

东北生产基地

东北地区是中国发较早的锌生产基地之一。早在 50年代初期,其产量占全国产量的80%以上,在中国锌生产居于重要地位。东北基地以七矿两厂为,即青城子锌矿、八家子锌矿、柴河锌矿(现已坑)、桓仁铜锌矿、红透山铜锌矿、西林锌矿(现已破产坑)、天宝山锌矿和沈阳冶炼厂、葫芦岛锌厂。七矿两厂不仅是东北锌生产基地的支柱厂矿,也是培养造就科技人才的基地。六七十年代曾向全国新建的锌企业输送大批具有实践验的科技和管理人才以及生产技术工人,为中国锌业的发展做出了积极贡献。

湖南生产基地

湖南锌矿产资源丰富,而且富矿多,大部分矿产地可发利用。该基地锌厂矿是五六十年代建成的,由水山矿务局、锌矿、黄沙坪锌矿、东坡锌矿和株洲冶炼厂等组成的湖南锌生产基地,是当时全国自产原料的全国最大的锌生产基地,在全国产量占有重要地位。

两广生产基地

广东、广西两省区的锌资源丰富,两省区是 70年代成的中国大型锌生产基地之一。广东以凡锌矿和韶冶炼厂为,其次是丙村锌矿、昌化锌矿、大尖山锌矿。广西有泗锌矿、大新锌矿、河三锌矿、柳州锌品厂和大厂矿务局等。

滇川生产基地

云南锌矿产资源十分丰富,现锌保有储量均居全国之首。该基地锌企业也是五六十年代建成的,要是会泽锌矿、澜沧老厂锌矿和昆明冶炼厂、个旧鸡街冶炼厂。云南锌矿产资源具有广阔的发前景, 90年代始兴建超大型锌矿床金矿山。四川有会东锌矿、会理锌矿两个要矿山以及一批中小型矿山,矿产量猛增。

西北生产基地

西北地区锌矿产资源也很丰富,要分布在甘陕青三省,而且西成矿带勘查储量又有大幅度的增长,资源前景十分可观。该基地锌生产以白银有色金属公司为,有白银厂小锌矿、第三冶炼厂和西北锌冶炼厂,陕西硐山锌矿、二里河锌矿、银洞梁锌矿等和青海山矿务局。西北锌产量较少,但发前景可观。一是有丰富的锌矿产资源,位于甘陕交界的西成 -凤太矿带,近20余年勘查出10多个大中型锌银金矿床,其中厂坝-李家沟锌达到超大型规模,银达到大型。二是厂坝正在抓紧建设一座大型矿山,将成为西北冶炼厂要矿物原料供给基地,是全国大型锌矿山之一。

除上述五大锌生产基地外,蒙古、江西贵州等省区也建设了一批中小型矿山。其中蒙古梧桐花锌矿、白音诺锌矿、翁牛特旗硐子锌矿等矿山。蒙古是全国生产要省区之一,发前景巨大。江西有银山锌矿等。贵州有赫章锌矿、杉树林锌矿等。

衍生物

的化物,如氧化(又称黄密陀僧)、四氧化三(又称红)、二氧化、三氧化二硫化、硫酸、铬酸(又称铬黄)、硝酸、硅酸、碱式碳酸、二盐基磷酸、三盐基硫酸等分用于油漆、料、橡、玻璃、陶瓷、釉料、药物、塑料、炸药等物均以粉尘式逸

氧化

分子式:PbO

中文称:氧化

英文称:Lead oxide;lead oxide

氧化黄色或略带红色黄色粉末或细小状结晶,遇光易变色·化性质空中能逐渐吸收二氧化碳。加热到300~500℃时变为四氧化三,温度再高时变为一氧化。有毒。还原法制取 反应式 PbO+C == Pb+CO↑ PbO+CO == Pb+CO2实验现象生成体能使澄清石灰水变浑浊,黄色粉末变成银白色液体。

四氧化三

四氧化三(化式Pb3O4),俗称红铅丹,相对分子质量685.60。国标编号:61507,CAS号:1314-41-6。要用作防锈料,有机成的氧化,蓄电池制粉。它是一种鲜桔红色粉末或块状固体,它不溶于水,但溶于热碱液、稀硝酸、乙酸、盐酸。它是一种有毒的化品。

二氧化

棕黑色结晶或粉末。不溶于水和醇,溶于乙酸和氢氧化钠。加热分解。溶于染料、电极等制造,用作氧化。可由白粉与碱性氢氧化溶液作用而得。

三氧化二

分子式:Pb2O3

性质:红黄色或绿棕色粉状物。不溶于冷水或氢氧化钾溶液。可被浓酸分解为二氧化和氧化。370℃左右放出氧,余留下四氧化三,约530℃左右时余留下氧化。在热水中徐徐分解。可将氧化溶于氢氧化钠,然后通入臭氧氧化制得。用于制取其他的氧化物。

硫化

式pbS

分子量239.25

蓝色有金属光泽立晶体或棕黑色粉末。密度7.5g/cm,熔点1114℃,在860℃时始挥发,难溶于水和碱溶液。可溶于硝酸。在空中灼烧,可生成一氧化和二氧化硫。自然界中要矿石为矿,是炼的原料。高纯度的硫化用作半导体。将硫化氢通入酸性硝酸溶液可制得。

硫酸

分子式:PbSO4

性质:白色单斜或斜结晶。密度6.2g/cm3。熔点1170℃溶于铵盐。微溶于浓硫酸。稍溶于水。有毒!用氧化加水调成浆,再加入补充水和少量酸,在搅拌下和硫酸反应制得。亦可用氢氧化或碳酸同热硫酸反应制得。用作草酸生产的催化纤维重剂。也可用于料,快干漆铅丹,蓄电池等的生产中。

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